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2021-12-06

　　汞是一种有毒性的重金属元素，会对人类和生态系统健康造成严重危害，目前已成为国际社会广泛关注的环境污染物之一。人类在食用含有超标汞的产品后，可引起心血管系统、免疫系统、神经系统等受损，历史上严重的汞中毒事件包括1956年的日本熊本县水俣病事件、1971年伊拉克全国性汞中毒事件等。汞通常以不同的形态（无机汞和有机汞）存在。其中，无机汞可通过生物体内代谢的方式排出体外，而有机汞（主要为甲基汞，水俣病的罪魁祸首）则易于与有机配位体基团结合，导致其在生物体内分解速度缓慢，毒性更强。

图1汞形态的转化及通过食物链的摄入
（poulain, a.j. et al, science, 2013）

　　在生态系统中，有机汞具有生物富集性，例如，鱼肉中汞的含量可达10 mg/kg以上。为了人类健康和生态系统可持续发展，有必要对环境中的汞形态进行监测。

　　环境中汞的含量通常比较低，如环境水样中总汞浓度在pg/l-ng/l，汞的形态分析需要借助高灵敏探测方法（如冷原子荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法）来实现。为了应对环境水样品中痕量汞形态分析的挑战，岛津中国创新中心与中科院生态环境中心合作开发了一套在线spe-lc-icpms分析系统，用于测定环境水样品中的痕量汞形态。

图2 在中科院生态环境中心进行spe-lc-icpms实验

　　该系统通过第一维液相上的spe柱对水样品中不同形态的汞进行富集；然后通过六通阀切换，在第二维分析柱上完成不同形态汞的分离，并借助高灵敏icpms，实现了皮克量级汞形态的快速、灵敏检测。岛津中国创新中心通过对分析参数进一步优化，使spe-lc-icpms分析系统对甲基汞的检出限达到0.25 pg（进样量5 ml），优于环保标准《水质 烷基汞的测定 吹扫捕集/冷原子荧光光谱法》中所用分析方法的检测能力（检出限0.90 pg，样品量45 ml）。

图3. 甲基汞、二价汞和乙基汞的标曲曲线
（0.05 – 0.8ppt）

　　利用建立的spe-lc-icpms联用系统，对3个海水样品（采样位置如图4所示）中的汞形态进行了分析。3个海水样品中甲基汞的含量分别为0.096 ng/l、0.061 ng/l和0.058 ng/l，与文献报道的加拿大附近海水中甲基汞浓度值（0.057-0.095 ng/l）【1】、意大利附近海水中甲基汞浓度值（0.06-0.13 ng/l）【2】基本一致，表明本方法准确、可靠，可应用于海水样品中汞形态的分析。

图4 海水样品采样位置

表1 本方法（spe-lc-icpms）与标准分析方法
分析性能比较

　　岛津中国创新中心与中科院生态环境中心合作开发了在线spe-lc-icpms联用系统，实现了环境水样中超痕量汞形态的准确、快速分析。分析方法对甲基汞的检出限为0.25 pg，优于国家标准中推荐方法的检出限，达到国际领先水平。简单、快速、灵敏的汞形态分析能力，使本方法在常规检测及应急响应场景下具有广阔的应用前景，在环境水样（生活饮用水、地表水、海水等）检测和食品安全及检测中将发挥重要作用。