化妆品抽检不合格？——看这里（二）染发剂篇 | 岛津分析检测-凯发k8国际首页登录
2024-01-12
美丽一直是我们的追求，但我们该怎么安全地美丽呢？在上篇小编和大家讨论了化妆品中防腐剂，并展示岛津的分析凯发k8国际首页登录的解决方案，在本篇中小编将和大家一起讨论2023年8月至11月国家药监局抽检公告中频频出现的染发剂问题。
在《化妆品安全技术规范》（2015版）（后续简称《技术规范》）中染发剂的定义为“为改变头发颜色而在化妆品中加入的物质”。按成分类别可将染发剂分为植物型、无机型和氧化型三种，在常用染发剂尤其是氧化型染发剂中有一些成分是有一定的安全风险的，如芳香胺类和苯酚类化合物具有不同程度的致敏、致突变性和其他潜在的毒性，染发剂中的一些化学物质可引起局部皮肤或全身过敏，产生炎症，或经皮肤被吸收，引起皮疹和使肝脏受损害，吸入其粉尘可引起过敏、鼻炎、支气管炎、发烧等不同的病症，还可引起肝脏和泌尿系统的损害[1]。化妆品中常用染发剂有如4-氨基-2-羟基甲苯、对苯二胺、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、n,n-双(2-羟乙基)对苯二胺硫酸盐、对氨基苯酚、间氨基苯酚、间苯二酚等。
随着人们对于外观和美的追求，以及银发时代的到来，染发剂行业市场规模不断扩大，预计到2025年将超过1000亿美元，染发剂不合规乱象频出，染发剂安全成为我们关注的重要话题。国家药监局8月至11月发布的抽检公告共包含265个不合格批次，染发剂不合格批次达72批，其中不合格出现最多的是2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、2,6-二氨基吡啶、间苯二酚，不合格原因主要为染发剂未标示或超出限量。
在《技术规范》及后续修订中染发剂相关的理化检验项目如下：
岛津方案
岛津拥有丰富的色谱质谱类分析仪器和耗材，并推出特色方案为您解决化妆品中的染发剂成分测定问题。
01岛津分析仪器及耗材
02岛津染发剂相关应用文章
-双进样液相色谱仪测定化妆品中对苯二胺等32种染发剂含量
-岛津lcms-8045测定化妆品中对苯二胺等32种染发成分
-岛津lcmsms测定化妆品中对苯二胺等32种染发组分（sop）
03应用示例
双进样液相色谱仪测定化妆品中对苯二胺等32种染发剂含量
参照国家药监局发布的2021年17号通告中附件4的方法，采用岛津特色lc-40双进样液相分析系统分析化妆品中对苯二胺等32种染发剂含量。2021年17号通告中附件4表示“32种组分未在同一液相条件下分离，在参考液相条件2中，这些组分在第一组和第二组的液相条件下的分离图谱和出峰时间如图a.1和图a.2所示。在第一组的条件下，有10个组分未完全分离，分别为2,6-二氨基吡啶(r25)和间苯二胺(r17)、邻氨基苯酚(r7)和间苯二酚(r8)、对甲基氨基苯酚硫酸盐(r23)和n,n-双(2-羟乙基)对苯二胺硫酸盐(r22)、甲苯-3,4-二胺(r10)和4-硝基邻苯二胺(r24)、1,5-萘二酚(r31)和2,7-萘二酚(r29)。其中，除邻氨基苯酚(r7)和间苯二酚(r8)需要用液质确证外，其余八个组分均可用第二组液相条件完全分离。“
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lc-40双进样液相分析系统
1、分析条件
色谱柱：
第一组（g1）测定20种染发剂：shim-pack gist c18 (250 mm x 4.6 mm i.d., 5 μm)，p/n:227-30017-08，岛津（上海）实验器材有限公司。
第二组（g2）测定12种染发剂：shim-pack gist c18 (250 mm x 4.6 mm i.d., 5 μm)，p/n:227-30017-08，岛津（上海）实验器材有限公司。
其他分析条件同2021年17号通告中附件4。
2、标准溶液色谱图与线性范围
混合标准溶液色谱图如图1-2所示。将不同浓度的标准品溶液按照2021年17号通告中附件4中方法进行测定，在10~400 mg/l浓度范围内，各化合物均具有良好的线性关系，线性相关系数>0.999，详细数据见上文中二维码对应应用报告。
图1：标准品溶液色谱图（400 μg/ml，第一组）
从左至右依次为，21：2-氨基-3-羟基吡啶；1：p-苯二胺；2：p-氨基苯酚；25：2,6-二氨基吡啶；3：甲苯-2,5-二胺硫酸盐；18：2,4-二氨基苯氧基乙醇hcl；4：m-氨基苯酚；20：4-氨基-m-甲酚；8：间苯二酚；6：2-氯-p苯二胺硫酸盐；22：n,n-双（2-羟乙基）-p-苯二胺硫酸盐；12：2-甲基雷琐辛；9：2-硝基-p-苯二胺；14：苯基甲基吡唑啉酮；11：4-氨基-2-羟基甲苯；16：4-氨基-3-硝基苯酚；28：4-氯雷琐辛；27：6-羟基吲哚；31：1,5-萘二酚；32：1-萘酚
图2：标准品溶液色谱图（400 μg/ml，第二组）
从左至右依次为，17：m-苯二胺；19：氢醌；5：o-氨基苯酚；23：p-甲基氨基苯酚硫酸盐；24：4-硝基-o-苯二胺；10：甲苯-3,4-二胺；13：6-氨基-m-甲酚；29：2,7-萘二酚；26：n,n-二乙基-p-苯二胺硫酸盐；15：n,n-二乙基甲苯-2,5-二胺hcl；30：n-苯基-p-苯二胺
3、重复性实验
将不同浓度的标准品溶液连续进样6次，各化合物保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.012%~0.42%和0.039%~3.99%之间，说明方法重复性良好，详细数据见上文中二维码对应应用报告。
4、实际样品测试
取5种染发剂样品，分别准确称量0.5 g，参考2021年17号通告中附件4者样品前处理方法，具体测试结果如表1所示，样品色谱图如图3所示。
图3：样品色谱图
表1：样品测试结果
从表1中可观察到检测的染发剂样品均符合《技术规范》规定。通过岛津特色lc-40双进样液相分析系统成功实现了一个项目两种检测方法同时完成，并通过实际样品检测证明了方法的可行性。
随着我们对美丽的追求，染发剂使用将越来越广泛，这也意味着染发剂的安全将越来越重要，岛津自创业以来始终坚持“以科学技术向社会做贡献”，并以实现“为了人类和地球的健康”这一愿望作为公司的经营思想，岛津期待守护您的美丽与安全。
[1] 染发产品中准用染发剂的检测方法和使用情况研究进展。日用化学工业, 2019, 49(7): 456-463